化学进展

综述与评论

杨晓改,杨晓达,王夔

2007, 19 (0203): 201-204 |

出版日期: 2007-03-24

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摘要

人们对稀土药用的兴趣普遍增加。最近Chemical Society Reviews在2006年第6期刊登了镧系元素药用研究专刊，专门介绍了稀土药用研究的现状。针对该专刊和稀土药用研究的现状，作者讨论了稀土化合物药用研究的发展动向，特别讨论了需要解决的关键基础问题。从新药研究模式的转变得到启发，提出如何把负面生物效应转化为药理作用，如何从干预细胞信号网络入手进行研究，如何处理活性与毒副作用的关系，以及药物的合理设计的策略等。

阳离子聚电解质强化絮凝去除有机污染物的化学成因^*

田秉晖,潘纲,栾兆坤

2007, 19 (0203): 205-211 |

出版日期: 2007-03-24

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摘要

强化絮凝工艺已在去除有机污染物的水处理工艺中得到较好应用，但其作用机理一直未能得到明晰的结论，而且阳离子聚电解质强化絮凝具有"高效性"和"专属性"的问题也无法回答。近年来由于分子环境科学及先进化学分析手段的应用，基于不同絮凝化学成因的强化絮凝技术研究已经成为了环境水化学和水污染控制技术领域的研究热点。本文综述了国际上近年提出的专属吸附絮凝，聚电解质絡合絮凝和胶束吸附絮凝等强化絮凝技术化学成因的研究现状，并对今后的研究提出了展望。

胶体颗粒在液-液界面上的吸附行为及界面组装

黄维安,蓝强,张妍

2007, 19 (0203): 212-219 |

出版日期: 2007-03-24

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摘要

综述了胶体颗粒在油水界面上的吸附行为及其应用。胶体颗粒在界面上的吸附行为主要受颗粒大小、相互作用力、电性质及润湿性质等因素的影响。本文第一部分主要从作用力出发阐述了胶体颗粒在液-液吸附过程中各种影响因素的理论研究进展；第二部分主要阐述了胶体颗粒在液-液界面上的吸附能够在界面组装、乳液和具有特殊功能的新材料制备等领域中的应用。

等离子体修饰TiO₂及其响应光谱红移

李晓菁,乔冠军,陈杰瑢

2007, 19 (0203): 220-224 |

出版日期: 2007-03-24

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摘要

TiO₂在光催化方面应用前景十分广阔，而阻碍其应用的是它的宽禁带，因此研究开发响应光谱红移的TiO₂就成为当前光催化剂研究的重要课题。等离子体处理是修饰TiO₂的一种有效方法，目前等离子体修饰TiO₂及其响应光谱红移的研究取得了一定进展，等离子体修饰的TiO₂表面生成了氧空穴，并形成了原子掺杂，减小了禁带宽度，使其响应光谱红移。本文综述了目前的研究现状，并对今后的研究做了展望。

非金属掺杂改性TiO₂光催化剂的机理*

唐玉朝,黄显怀,俞汉青,胡,春

2007, 19 (0203): 225-233 |

出版日期: 2007-03-24

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摘要

为了扩展TiO₂光催化剂对可见光的利用，以非金属元素对其进行掺杂和改性是近年来很活跃的研究内容，文献报道主要有氮、碳、硫、氟等非金属元素的改性结果。各种不同的改性方法如高温气氛还原、脉冲激光沉积、离子溅射、机械化学、溶液湿法等都可以得到非金属改性。本文重点探讨了氮改性TiO2光催化剂的结果，氮改性TiO2的方法和改性机理，讨论了氮改性TiO2的结构及其对可见光的利用机理等，对碳、硫、氟等元素掺杂改性也作了简要介绍。

过渡金属硫化物催化剂催化加氢作用机理^*

柴永明,安高军,柳云骐,刘晨光

2007, 19 (0203): 234-242 |

出版日期: 2007-03-24

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摘要

负载型过渡金属（Co、Mo、Ni、W）硫化物催化剂广泛应用于石油炼制催化加氢过程。为了开发高性能的加氢催化剂，过渡金属硫化物催化剂活性相的结构与加氢脱硫性能的关系一直以来是催化研究的热点之一。本文从过渡金属硫化物催化剂活性相的结构和反应物在催化剂表面活性位上的吸附-催化反应机理两个方面阐述了过渡金属硫化物催化剂的催化作用研究进展，并对过渡金属硫化物催化剂催化机理研究存在的争论和未来的研究方向进行了分析。

柴油加氢精制催化剂制备技术^*

安高军,柳云骐,柴永明,刘晨光

2007, 19 (0203): 243-249 |

出版日期: 2007-03-24

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摘要

柴油加氢精制催化剂制备技术的发展大致经历了3个阶段，由此形成了三代柴油加氢催化剂:单层分散的负载型金属硫化物催化剂，多层分散的负载型金属硫化物催化剂和非负载型金属硫化物催化剂。本文对金属硫化钼基柴油加氢精制催化剂的应用背景、制备思想及催化剂研究开发现状进行了系统的总结，对柴油加氢催化剂的发展方向进行了展望。

微波辐射-酶耦合催化(MIECC)反应^*

夏咏梅,孙诗雨,方云,闵瑞,吴红平,张玥

2007, 19 (0203): 250-255 |

出版日期: 2007-03-24

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摘要

将微波辐射用于非水相酶催化可以获得很多有别于常规加热下的反应结果。本文讨论了微波的非热效应在酶促反应中的表现，探讨了微波辐射对酶的结构、构象、活性及酶催化反应动力学的影响，以及微波辐射—酶耦合催化对反应的对映选择性、底物专一性、前手性选择性和区域选择性的影响。在大多数场合，适当的微波辐射不会损伤酶活而且可以提高反应速率，而对酶特异性的影响则不一而论。

表面增强荧光研究进展^*

吕凤婷,高莉宁,房喻

2007, 19 (0203): 256-266 |

出版日期: 2007-03-24

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摘要

本文比较系统地介绍了金属表面增强荧光现象、产生机理及其应用。粗糙金属和超薄光滑金属表面均可表现出荧光增强效应，但这两种表面增强荧光产生的机理不同，所发出的荧光性质也不同。粗糙金属表面增强荧光的主要原因被认为是加快了处于基质表面附近的荧光物种的辐射衰减过程，而超薄光滑金属表面增强荧光则是激发态荧光物种与金属表面的等离子体耦合共振的结果。与粗糙金属表面增强荧光不同，超薄光滑金属表面增强荧光具有突出的方向性。金属表面增强荧光已经开始在DNA无损检测、荧光共振能量转移免疫分析等领域获得重要应用。

单室固体氧化物燃料电池^*

王康,邵宗平

2007, 19 (0203): 267-275 |

出版日期: 2007-03-24

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摘要

单室固体氧化物燃料电池使矿物燃料和氧在同一气室中反应发电，具有无需密封、结构简单及抗热和机械性能强的特点，已经显示出作为便携式电源的良好发展前景，近几年来已成为燃料电池领域的一个研究热点。本文较为详细地介绍了单室固体氧化物燃料电池的发展背景、特点、工作原理和影响单室固体氧化物燃料电池性能的众多因素，阐述了它的发展历程及最新进展，并对其前景进行了展望。

基于交叉共轭结构的功能材料^*

王洪宇,冯嘉春,姜鸿基,黄维,韦玮

2007, 19 (0203): 276-282 |

出版日期: 2007-03-24

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摘要

近年来，人们对交叉共轭体系的制备、性能以及理论研究方面产生了极大的兴趣。本文综述了近期国内外在交叉共轭体系研究所取得的一些最新进展，重点介绍了其在自组装、有机电致发光和离子检测等方面的最新发展动态。最后还对本课题组在交叉型p-n双嵌段寡聚物方面的研究作了详细的介绍，并对一些热点问题做了展望。

环钯化合物在Heck反应中的应用研究

史荣会,刘,晔,刘,蒲,王向宇

2007, 19 (0203): 283-291 |

出版日期: 2007-03-24

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摘要

钯催化交叉偶联反应在化学工业、合成天然产物及生物活性物质的合成中有着广泛应用。催化剂体系是交叉偶联反应研究的核心。环钯化合物作为结构简单、性能稳定的高活性、高选择性交叉偶联反应催化剂引起极大关注，不断有新的环钯化合物被合成及其催化性能被研究。因此本文对环钯化合物的合成方法以及在Heck反应中的应用作了综述。

甲苯类化合物的选择性氧化^*

户安军,吕春绪,,李斌栋

2007, 19 (0203): 292-302 |

出版日期: 2007-03-24

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摘要

综述了以O₂为清洁氧源甲苯类化合物的气相和液相选择性氧化。甲苯类化合物的气相选择性氧化中主要介绍了金属氧化物、分子筛和负载型催化剂并对影响催化剂活性和选择性的因素进行了分析；甲苯类化合物的液相选择性氧化中重点介绍了MC(mid-century)催化体系及其反应机理方面的研究进展，并特别介绍了仿生催化在甲苯类化合物催化氧化中的应用。对各催化氧化体系的应用前景进行了展望。

有机合成中的高价碘应用^*

潘振良,沈永雯,梁永民

2007, 19 (0203): 303-312 |

出版日期: 2007-03-24

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摘要

高价碘作为一种性能温和、选择性强及环境友好的氧化试剂在有机合成中得到了广泛的应用。近年来，各种不同结构的高价碘试剂和各种新的反应及应用大量涌现出来，使它们的应用领域从传统的醇类氧化扩展到一些结构复杂化合物的合成领域当中。本文以最常用和研究较多的几个高价碘化物为例，对它们用于有机合成反应，如氧化、加成、取代和重排的最新进展进行了概述，对本研究小组重点研究的五价碘化合物邻羟基苯碘酰与酮类化合物的取代反应和烯烃化合物的加成反应也作了介绍。

卤化富勒烯的研究进展^*

谢劲松,魏先文

2007, 19 (0203): 313-324 |

出版日期: 2007-03-24

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摘要

自从C₆₀被发现并能被大量制备以来，富勒烯化学已成为有机化学学科发展最快的领域之一。富勒烯通过多加成反应形成具有独特结构和性能的富勒烯卤化物和全氟烷基化物，为设计合成新型富勒烯基功能材料开辟了新方向。本文综述了近几年来在卤化富勒烯和全氟烷基化物富勒烯的合成方法、结构及性能方面取得的最新进展，重点介绍了氟化富勒烯及其衍生化反应，并展望了该领域今后的发展趋势。

聚合物场效应晶体管材料及其器材

李荣金,李洪祥,周欣然,胡文平

2007, 19 (0203): 325-336 |

出版日期: 2007-03-24

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摘要

导电聚合物因为可以大面积成膜、器材制作工艺简单，近年来在有机场效应晶体管的研究中受到越来越多的关注。有的聚合物场效应晶体管其性能已经可以和无定型硅晶体管相比拟。本文回顾了聚合物场效应晶体管的发展历程，概述了聚合物场效应晶体管的材料、器材制作、性能及工作机理。同时，对聚合物场效应晶体管的发展前景和目前存在的问题作了简单的总结。

树枝状共轭聚合物研究^*

张璐,封伟

2007, 19 (0203): 337-349 |

出版日期: 2007-03-24

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摘要

本文介绍了树枝状共轭聚合物的最新发展，包括全共轭、部分共轭树枝状聚合物及树枝化共轭聚合物的特点及其在电致发光、电极、传感器以及光探测等领域的功能化应用；详细讨论了包括代数、支化单元、端基、核、金属离子的络合等结构因素以及溶剂和浓度等工艺因素对电荷传输的影响；并进一步提出该领域研究前景及有待于解决的问题。

用于环酯单体开环聚合的无金属引发/催化体系^*

刘继延,张黎明

2007, 19 (0203): 350-355 |

出版日期: 2007-03-24

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摘要

环酯单体在不同引发/催化体系作用下的开环聚合是制备可生物降解脂肪族聚酯的主要方法。综述了近年来用于环酯单体开环聚合的无金属引发/催化体系，主要涉及水、醇、胺、羧酸等引发剂及质子酸、膦类、氮杂环类化合物等催化剂体系。

超支化聚酰亚胺的研究进展^*

易昌风,李全涛,徐祖顺

2007, 19 (0203): 356-361 |

出版日期: 2007-03-24

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摘要

近年来，由超支化大分子和线性聚酰亚胺结合而形成了一类新型超支化聚合物——超支化聚酰亚胺（HBPIs），这类聚合物具有独特的理化特性。本文综述了HBPIs最新的研究进展，重点介绍了HBPIs的合成方法，同时对其表征及应用进行了描述。

智能高分子材料在智能给药系统中的应用^*

戴亚妮,李平,王爱勤

2007, 19 (0203): 362-369 |

出版日期: 2007-03-24

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摘要

简要介绍了合成智能高分子材料、半合成智能高分子材料和天然智能高分子材料在智能给药系统中的应用研究进展，并展望了其在智能给药系统中的应用前景。

电化学表面等离子体共振技术^*

王琼,唐浩,谢青季,姚守拙

2007, 19 (0203): 370-376 |

出版日期: 2007-03-24

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摘要

电化学表面等离子体共振（Electrochemical surface plasmon resonance, ESPR）技术是近年发展起来的、将表面等离子体共振技术与电化学方法联用的一种新方法。本文在阐明ESPR基本原理及其主要联用方法的基础上，对ESPR技术在金属离子定性/定量分析、纳米薄膜原位动力学研究、电化学聚合反应过程研究、ESPR生物传感等方面的应用进行了详细评述，并提出了提高ESPR检测灵敏度、ESPR与其他技术的联用以及测量装置的微型化、自动化是今后ESPR技术的发展方向。

化学电离质谱在大气痕量物种原位测量中的应用

董璨,侯可勇,王俊德,李海洋

2007, 19 (0203): 377-384 |

出版日期: 2007-03-24

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摘要

本文简要介绍了化学电离质谱的基本原理、仪器构成及特点，总结了化学电离质谱在大气痕量物种，如无机酸H₂SO₄、HNO₃，自由基OH、HO₂、RO₂，可挥发性有机物和气溶胶等的原位测量中取得的成果，最后对其未来的发展趋势作了展望。

飞行时间质谱仪新技术的进展及应用^*

侯可勇,董璨,王俊德,李海洋

2007, 19 (0203): 385-392 |

出版日期: 2007-03-24

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摘要

本文介绍了近几年来发展应用于飞行时间质谱（TOF-MS）中的软电离技术。质子转移电离实现了可挥发性有机物的高灵敏度分析；真空紫外灯电离源体积小、简单，利于便携式仪器；电喷雾解吸电离在线、无损和灵敏度高，在公共安全方面具有很大的发展潜力，而且还可以直接用于活的生物体表面分析；大气压下的在线直接分析电离技术利用载气分子的激发态使得被分析化合物电离得到分子离子。针对不同的电离方法简单评述了其性能及应用，同时介绍了飞行时间质谱在串联方面的新发展，以及TOF－MS在仪器微型化方面的进展及其应用，并对飞行时间质谱仪今后的发展作了展望。

气相色谱手性固定相研究进展^*

李莉,字敏,任朝兴,袁黎明

2007, 19 (0203): 393-403 |

出版日期: 2007-03-24

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摘要

本文评述了气相色谱手性分离的发展过程，介绍了氨基酸、二肽、金属配合物、环糊精、多糖、手性离子液体、环肽、键合以及交联类气相色谱手性固定相以及各类型的拆分机理，展望了气相色谱手性固定相的研究前景。

毛细管电泳及其在朊病毒检测中的应用^*

郑妍鹏,颜鲁婷,洪涛

2007, 19 (0203): 404-407 |

出版日期: 2007-03-24

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摘要

本文简单介绍了毛细管电泳（CE）的发展历史和发展前景，较详细地综述了毛细管电泳在朊病毒(P_rP^Sc)检测方面的应用。CE作为1990年代末期发展最快的分析化学领域，已经在可传播性海绵状脑病（TSE_s）的诊断检测方面显示了特有的优越性，成为目前唯一可以检测血中P_rP^Sc的方法，为实现TSEs的生前诊断提供了新的思路。

纳米金生物探针及其应用

王楠,徐淑坤,王文星

2007, 19 (0203): 408-413 |

出版日期: 2007-03-24

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摘要

纳米技术和生物技术的融合，使纳米生物技术获得了很多重要地进展。纳米金作为研究较早的一种纳米材料，其在纳米生物探针方面的应用是最近几年较为活跃的研究方向。本文评述了近年来纳米金探针在生物分析中的应用及进展，阐述了纳米金与生物大分子作用的机理，介绍了纳米金探针在核酸分析、免疫分析、单细胞分析和靶向药物载体4个方面应用的最新进展，并对其未来的发展方向进行了展望。

衰减全反射-紫外/可见光谱技术应用^*

朱红祥,柴欣生,王双飞,宋海农,朱俊勇

2007, 19 (0203): 414-419 |

出版日期: 2007-03-24

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摘要

本文对衰减全反射法(ATR)的光学测定原理、衰减全反射-紫外/可见光谱方法（ATR-UV）的特点以及它们在一些典型的工业过程溶液，如高浓度和含有大量固体颗粒和微乳液聚合等体系检测的应用进行了综述。ATR-UV光谱技术适宜实时地反馈工业过程溶液的组分改变和浓度变化，从而帮助我们了解该过程的进展。这些优良的特性能帮助我们开发在线的传感器，因此可用于监测许多典型的工业过程溶液。其方法简单、迅速，一般无需对试样进行预处理或稀释。ATR-UV作为光谱学测定的重要波段，其技术开发将在化工过程检测方面具有重要的意义。

流感病毒唾液酸苷酶抑制剂研究进展^*

牛有红,曹小平,叶新山

2007, 19 (0203): 420-430 |

出版日期: 2007-03-24

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摘要

随着近年来高致病性禽流感疫情的出现，历史上曾给人类生命造成严重威胁的大流感有可能再次大面积流行，这引起了世界范围内的普遍关注。作为合理药理设计一个成功范例的抗流感药物达菲，对患禽流感的病人治疗也有效。它是一个流感病毒唾液酸苷酶抑制剂，可以对病毒感染细胞过程中关键的释放和扩散步骤进行阻断。这一事件促使人们对抗流感药物的研发产生了极大兴趣。本文在简述唾液酸苷酶功能、催化反应机理的基础上，对近年来流感病毒唾液酸苷酶抑制剂的研究状况进行综述，重点介绍基于过渡态的药物设计、合成糖模拟物的结构骨架类型以及构效关系研究。由于唾液酸苷酶也与许多其他疾病的发生和发展过程密切相关，不同来源的唾液酸苷酶在结构上具有一些共同的特征，因此有关流感病毒唾液酸苷酶抑制剂的研发知识和经验也必将对其他疾病的唾液酸苷酶抑制剂的研究有直接的帮助。

生物质利用新途径：多元醇催化合成可再生燃料和化学品^*

沈宜泓,王帅,罗琛,刘海超

2007, 19 (0203): 431-436 |

出版日期: 2007-03-24

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摘要

日益严重的全球性能源和环境问题促使开发利用可再生的生物质资源成为当前研究的一个热点。本文概述了生物质基多元醇合成燃料和化学品来实现生物质转化利用的一些最新进展，特别是集中介绍了甘油和山梨醇等多元醇催化水相重整合成氢气和液体烃等燃料、催化选择氢解和氧化合成高附加值化学品或化学中间体等方面的进展，分析了存在的问题和可能的解决措施以及今后的发展趋势,指出生物质基多元醇将成为今后合成可再生燃料和化学品的新型平台分子。

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