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2019 , Vol. 31 >Issue 1: 1 - 9

  DOI: https://doi.org/10.7536/PC181037

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文章编号: 20190101  

文献标识码: A

综述

以羧酸作为酰化剂的酰化反应及其在有机合成中的应用

展开
  • 1. 郑州大学化学与分子工程学院 郑州 450001
  • 2. 河南省有机功能分子与药物创新重点实验室 新乡 453007

收稿日期：2018-10-31

  修回日期：2018-12-27

  网络出版日期：2019-01-04

基金资助

国家自然科学基金项目资助(81330075)

收起

Acylation Using Carboxylic Acids as Acylating Agents: Applications in Organic Synthesis

Expand
  • 1. College of Chemistry and Molecular Engineering, Zhengzhou University, Zhengzhou 450001, China
  • 2. Henan Key Laboratory of Organic Functional Molecules and Drug Innovation, Xinxiang 453007, China
** Corresponding author e-mail:

Received：31 Oct. 2018

  Revised：27 Dec. 2018

  Online：4 Jan. 2019

Fund

The work was supported by the National Natural Science Foundation of China(81330075)

Fold

摘要

传统的傅-克酰基化反应以酰氯或酸酐作为酰化剂、路易斯酸作为催化剂。大量路易斯酸催化剂及反应产生的氯化氢都需要后处理,并且酰氯对湿度敏感,储存及使用过程中易发生危险。而以三氟乙酸酐作为活化剂、直接以羧酸作为酰化剂的酰化反应不需要事先将羧酸制成酰氯、酸酐或酰胺,且活化剂三氟乙酸酐及副产物三氟乙酸都能很容易地通过蒸馏回收,因此,这类酰化反应能有效解决传统的傅-克酰基化反应所存在的问题。本文综述了近20年来以三氟乙酸酐作为活化剂、直接以羧酸作为酰化剂的酰化反应方法的发展,以及其在功能有机分子、药物分子和天然产物合成中的应用。

关键词： 羧酸 ; 三氟乙酸酐 ; 酰化 ; Nazarov环合

中图分类号： O621.25+6.1 ()  

本文引用格式

黄鹤 , 宋传君 , 常俊标 . 以羧酸作为酰化剂的酰化反应及其在有机合成中的应用[J]. 化学进展, 2019 , 31(1) : 1 -9 . DOI: 10.7536/PC181037

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Abstract

The classic Friedel-Crafts acylation uses acid chloride or anhydride as acylating agents, and Lewis acid as catalysts. The large amount of Lewis acid applied and HCl generated in the acylation reaction must be treated. Acid chlorides are sensitive to moisture, and danger might occur during storage and usage. Acylation using carboxylic acids in the presence of trifluoroacetic anhydride as acylating agents does not require conversion of the acylating agents into acid chloride, anhydride or amide. Furthermore, the trifluoroacetic anhydride and trifluoroacetic acid generated can be easily recovered by distillation. Therefore, it can effectively solve the problems associated with the classic Friedel-Crafts acylation. This review summarizes the developments of the acylation process using carboxylic acids in the presence of trifluoroacetic anhydride as acylating agents, and their applications in the syntheses of organic functional molecules, drug molecules and natural products during the last two decades.

Key words： carboxylic acid ; trifluoroacetic anhydride ; acylation ; Nazarov cyclization

Contents

1 Introduction
2 Acylation using carboxylic acids as acylating agents
2.1 Methodology development
2.2 Applications
3 Tandem acylation-Nazarov cyclization using α, β-unsaturated carboxylic acids as acylating agents
3.1 Methodology development
3.2 Applications
4 Conclusion

1 引言

傅-克(Friedel-Crafts)酰基化反应[1]是一个非常重要的有机反应,是合成芳酮化合物最常用的方法之一,被广泛用于工业生产中。该反应以酰氯或酸酐作为酰化剂、路易斯酸作为催化剂,反应过程中往往存在着诸如大量路易斯酸催化剂的使用及后处理、反应温度高和对湿度敏感等问题。另一个重要的酰化反应——Vilsmeier-Haak反应[2],以酰胺作为酰化剂、三氯氧磷作为活化剂,主要用于芳烃的甲酰化。其他在芳环上引入酰基的反应,包括Gatterman-Koch反应[3]、Reimer-Tiemann反应[4]、Fries重排反应[5]等,一般都用到了有毒的含卤试剂和一氧化碳等,应用范围相对较窄。
早在1872年,Kollaritis和Merz就报道了以五氧化二磷作为活化剂、乙酸作为酰化剂酰化苯环生成苯甲酮的反应[6];1933年,Unger报道了以酸酐作为活化剂、羧酸作为酰化剂对苯甲醚的酰化反应,其中三氟乙酸酐(TFAA)的活化效果最好,但该类反应仅适用于电子云密度比较高的芳环化合物和酸性相对较弱的羧酸[7]。尽管如此,这种直接以羧酸作为酰化剂的酰化方法不需要事先将羧酸转变为酰氯、酸酐或酰胺,操作简便,是最理想的酰化方法,因而受到了越来越多的重视。近年来多种活化剂体系得以发展,包括多聚磷酸[8]、氟化氢[9]、三氟甲磺酸[10]、甲磺酸/五氧化二磷[11]、三聚氯氰[12]、路易斯酸[13]、氢型分子筛[14]等。其中,用三氟乙酸酐作为活化剂的酰化反应中,过量的三氟乙酸酐及其反应副产物三氟乙酸沸点低(三氟乙酸酐沸点:40 ℃;三氟乙酸沸点:72 ℃),可以非常容易地通过蒸馏回收,经进一步处理重新利用。因此该反应在工业上有很好的发展应用前景。基于此,本课题组对以三氟乙酸酐作为活化剂、以羧酸作为酰化剂的酰化反应及其在有机合成中的应用进行了非常详尽的研究,发现三氟乙酸酐与三氯化铁或二氯化锌联用作为活化剂可以大大提高酰化体系的酰化活性,从而极大地拓展羧酸底物的适用范围。基于本课题组及其他课题组的相关工作,本文主要对近20年来以三氟乙酸酐作为活化剂、直接以羧酸作为酰化剂的酰化反应及其在有机合成中的应用进行综述。其他酰化反应以及过渡金属催化的芳卤化合物与醛的C—H活化偶联反应合成芳酮化合物[15]不在本文的讨论范围之内。

2 以羧酸作为酰化剂的酰化反应

2.1 酰化方法发展

如本文开始提到的,Unger在1933年就报道了以三氟乙酸酐作为活化剂、羧酸作为酰化剂对苯甲醚的酰化反应。Smyth和Corby于1998年报道,向2-苯基丁酸、三氟乙酸酐体系中加入磷酸能大大提高体系的酰化能力,且该体系对苯甲醚的酰化能区域选择性地得到对位酰化产物[16]。Pal和Yeleswarapu等在合成1,2-二芳基乙酮时也采用了相同的方法,对底物配比和反应温度等进行了详细的探究,发现反应在1.2倍当量磷酸和4倍当量三氟乙酸酐存在下,室温、无溶剂反应得到预期的1,2-二芳基乙酮1;而当反应在大大过量的三氟乙酸酐存在下则会继续反应得到三氟乙酸乙烯酯2(图式 1)[17]。类似地,Luke等于2008年报道了用三氟乙酸酐和磷酸作为活化剂、磷酰基乙酸作为酰化剂对富电子苯环酰化得到β-芳基-β-氧代磷酸酯的反应(图式2)[18]。
图式1 三氟乙酸酐/磷酸作用下的酰化反应[17]

Scheme 1 TFAA / H3PO4 mediated acylations[17]

图式2 三氟乙酸酐/磷酸作用下以磷酰基乙酸作为酰化剂的酰化反应[18]

Scheme 2 TFAA/H3PO4-mediated acylation using phos-phonoacetic acid as acylating agent[18]

Kovalev等研究三氟乙酸酐/三氟甲磺酸介导的β / γ-芳基羧酸分子内酰化反应时发现:γ-苯基丁酸底物5的分子内酰化反应得到预期的四氢萘酮6;而对于β-苯基底物7,分子内酰化产物8会进一步发生反应,主要得到1,3-二羰基化合物9(图式3)[19]。Firouzabadi和Iranpoor等发现十二钨磷酸铝(AlPW12O40)和三氟乙酸酐的组合能够有效地活化一系列羧酸对苯环的酰化[20]。
图式3 三氟乙酸酐/三氟甲磺酸介导的分子内酰化反应[19]

Scheme 3 TFAA / TfOH mediated intramolecular acylations[19]

在研究大麻酚的全合成过程中,本课题组以三氟乙酸酐和三氯化铁体系活化巴豆酸对5-戊基间苯二酚二甲醚10的酰化反应,结果以4:6的比例得到11和12的混合物;而向反应体系中加入1,10-邻菲咯啉则仅得到产物12(图式4)[21]。
图式4 巴豆酸对5-戊基间苯二酚二甲醚的酰化反应[21]

Scheme 4 Acylation of 1,3-dimethoxy-5-pentylbenzene with crotonic acid[21]

由于苯环的亲核活性相对较低,对这类酰化反应的研究更多地集中在富电子的杂环化合物。Galli等于1980年报道了在三氟乙酸酐和磷酸的共同作用下,羧酸作为酰化剂的噻吩与苯并噻吩衍生物的分子内酰化反应(图式5)[22]。为了尽量减少分子间的酰化,反应在高度稀释的乙腈溶液中进行。他们对噻吩分子内酰化的动力学进行了研究,比较了12、13、15、17、21元环的生成速度,发现12元环生成的速度最慢。Prado-Prado等在合成雷沙吉兰的噻吩类似物时也采用了类似的噻吩分子内酰化反应[23]。
图式5 噻吩与苯并噻吩衍生物的分子内酰化反应[22]

Scheme 5 Intramolecular acylations of thiophene and benzothiophene derivatives[22]

Pal等研究了羧酸作为酰化剂对噻吩的分子间酰化反应,在三氟乙酸酐和磷酸的存在下,一系列脂肪酸及苯甲酸衍生物对噻吩的酰化能够区域选择性地生成2-酰化产物[24],但对苯并噻吩的酰化却得到2-酰化和3-酰化产物的混合物[25]。用此酰化方法合成得到的化合物17对COX-2表现出明显的抑制活性(图1)。Andicsová-Eckstein等于2015年报道用三氟乙酸酐、二水合高氯酸镁、腈基乙酸酰化三联噻吩18,结果得到腈基乙酰化产物19、三氟乙酰化产物20,以及双三氟乙酰化产物21的混合物(图式6)[26]。次年,他们又报道了在相同条件下以腈基乙酸作为酰化剂对呋喃、吡咯衍生物的酰化反应[27]。
图1 酰化产物17[25]

Fig.1 Acylation product 17[25]

图式6 三联噻吩18的酰化反应[26]

Scheme 6 Acylation of tert-thiophene 18[26]

Kakushima等在研究吡咯的傅-克酰基化反应时,也首次尝试了以三氟乙酸酐和乙酸体系对N-苯磺酰基吡咯的酰化反应。反应产物经气相色谱检测,2-位酰化和3-位酰化产物的比例为97.6:2.4,经重结晶可以以83%的分离收率得到2-位酰化产物23(图式7)[28]。Knight等对此反应进行了优化,通过降低三氟乙酸酐和酰化试剂的用量,从而完全得到2-位酰化产物[29]。Kim等用三氟乙酸酐处理吡咯-2-羧酸24,得到二吡咯酮25、吡咯26和三氟乙酰吡咯27的混合物(图式8)[30]。首先,吡咯-2-羧酸24在酸催化下脱羧得到26,其分别被另一分子吡咯-2-羧酸和三氟乙酸酰化得到化合物25和27。Thompson等发现,在三氟乙酸酐和磷酸的共同促进下,吡咯-2-羧酸28作为酰化剂对吡咯29酰化可得二吡咯酮30,该类化合物是合成卟啉的重要前体化合物(图式9)[31]。
图式7 N-苯磺酰基吡咯的酰化反应[28]

Scheme 7 Acylation of N-phenylsulfonylpyrrole[28]

图式8 吡咯-2-羧酸24在三氟乙酸酐作用下的酰化反应[30]

Scheme 8 Acylation of pyrrole-2-caboxylic acid derivative 24 induced by TFAA[30]

图式9 吡咯-2-羧酸28作酰化剂对吡咯29的酰化反应[31]

Scheme 9 Acylation of pyrrole derivative 29 using pyrrole-2-carboxylic acid derivative 28 as acylating agent[31]

Raju和Pal等在研究咔唑的酰化反应时发现在三氟乙酸酐和磷酸的共同作用下,用羧酸作为酰化剂得到N-酰化产物32和双酰化产物33的混合物;而以N-取代的咔唑34作为底物则会以较高的收率得到C-酰化产物35(图式10)[32]。
图式10 咔唑31及其N-取代衍生物34的酰化反应[32]

Scheme 10 Acylations of carbazole 31 and its N-substituted derivative 34[32]

Smyth等于2001年报道了以三氟乙酸酐和磷酸作为活化剂、2-芳基乙酸作为酰化剂、对烯烃进行酰化,从而引发酰化-烷基化串联反应一步合成2-四氢萘酮38的方法(图式11)[33]。2-芳基乙酸36首先与三氟乙酸酐和磷酸反应生成活泼的酰化试剂中间体39,然后被烯烃37进攻得正离子中间体40,最后经分子内烷基化得产物38。
图式11 酰化-烷基化串联反应合成2-四氢萘酮38[33]

Scheme 11 Acylation-alkylation cascade for the synthesis of 2-tetralone derivative 38[33]

2.2 应用

本课题组以三氟乙酸酐为活化剂、丁二酸单乙酯作为酰化剂对吡咯41进行酰化反应,成功得到酰基吡咯43(图式12)[34]。化合物43与水合肼反应得到二氢哒嗪酮44,然后经氧化并与三溴氧磷反应转化为溴代哒嗪衍生物45。化合物45与芳硼酸通过Suzuki偶联并脱保护得3-芳基-6-吡咯基哒嗪46;与三甲基硅基乙炔通过Sonogashira偶联反应得到47。化合物47与2-叠氮吡啶经铜催化的1,3-偶极环加成并脱保护得48[35]。化合物46是非常好的配体,可与多种金属络合生成金属配合物催化剂(图2)。化合物48中的吡咯和三氮唑是富电子的含氮杂环,而哒嗪和吡啶是缺电子的含氮杂环,这种给电子体-受电子体交替的共轭体系具有潜在的半导体和非线性光学活性。
图式12 化合物46和48的合成[34]

Scheme 12 Synthetic route toward compounds 46 and 48[34]

图2 化合物46可与多种金属形成配合物[35]

Fig.2 Complexation of compound 46 with different metals[35]

本课题组以戊二酸作为酰化试剂与吡咯41反应,单酰化产物在反应条件下关环得二氢吡喃酮50,经醋酸铵开环,并在对甲苯磺酸作用下重新关环得二氢吡啶酮51,与三溴氧磷回流反应直接生成溴代吡啶52。化合物52经脱保护得53,然后与苯硼酸经Suzuki偶联反应得2-苯基-6-吡咯基吡啶54(图式13)[36]。与化合物46类似,化合物54也是非常好的金属配体。
图式13 2-苯基-6-吡咯基吡啶54的合成[36]

Scheme 13 Synthetic route toward 2-phenyl-6-(1H-pyrrol-2-yl)pyridine 54[36]

Gryko等以对甲基苯甲酸作为酰化试剂,在三氟乙酸酐存在下对吡咯55进行酰化,酰化产物56的羰基用硼氢化钠还原得醇57。在三氟乙酸存在下由化合物57对吡咯烷基化得化合物58,再经脱保护得到三吡咯衍生物59(图式14)[37]。
图式14 三吡咯衍生物59的合成[37]

Scheme 14 Synthesis of tripyrrole derivative 59[37]

本课题组以邻溴苯甲酸61作为酰化剂,在三氟乙酸酐和三氯化铁的存在下对吡咯进行酰化得产物62,其在四三苯基膦钯、碳酸铯、DMF体系中发生脱保护、C-N偶联的串联反应生成9H-吡咯并[1,2-a]吲哚-9-酮63;而在醋酸钯、三苯基膦、碳酸钾、DMF体系中则发生C-H活化、脱保护的串联反应得到化合物63的异构体吲哚并[2,1-b]吡咯-8-酮64(图式15)[38]。将邻溴苯乙酸衍生物对吡咯的酰化产物65与碳酸铯在DMF中加热至120 ℃则会以图式1所示的反应机理发生溶剂参与的串联反应生成二氢吡咯里嗪并[3,2-b]吲哚-10-酮67[39]。其中,中间体化合物66可以分离得到,并能在反应条件下转化为化合物67。
图式15 9H-吡咯并[1,2-a]吲哚-9-酮63和吲哚并[2,1-b]吡咯-8-酮64的合成[38]

Scheme 15 Synthesis of 9H-pyrrolo[1,2-a]indol-9-ones 63 and indeno[2,1-b]pyrrol-8-ones 64[38]

图式16 二氢吡咯里嗪并[3,2-b]吲哚-10-酮67的生成机理[39]

Scheme 16 Mechanism for the formation of dihydro-pyrrolizino[3,2-b]indol-10-one 67[39]

Smyth等以2-苯基丁酸作为酰化剂、在TFAA和85%磷酸的存在下酰化N, N-二甲基-2-苯氧基乙胺68,以85%的分离收率、99.8%的纯度得到产物69(图式17)[40]。化合物69是合成抗癌药物他莫昔芬(Tamoxifen)的重要中间体。
图式17 通过三氟乙酸酐/磷酸作用下的酰化反应合成化合物69[40]

Scheme 17 Synthesis of compound 69 using TFAA / H3PO4 mediated acylation[40]

以吲哚-3-甲醛与丁二酸二甲酯Stobbe缩合产物70为原料,其在三氟乙酸酐存在下发生分子内酰化反应以70%的收率得到咔唑衍生物71(图式18)。从化合物71出发,本课题组完成了多个咔唑天然产物的全合成,包括:murrayaquinone A、clausenapin、indizoline、clauemarazole D、clausenaline D、claulansine M、lansine F、olivacine等[41]。
图式18 由分子内酰化产物71合成的咔唑类生物碱

Scheme 18 Carbazole alkaloids synthesized from intramolecular acylation product 71

本课题组合成大麻酚(cannabinol)的路线如图式19所示[21]。首先,由丙二酸二乙酯对化合物11 进行Michael加成得72。将化合物72的二酯基转变为羧基后,在乙酸酐的作用下关环得二氢吡喃酮73,再经DDQ氧化,并将酚醚甲基替换为炔丙基后以60%的收率得吡喃酮74。化合物74在甲苯中加热回流,经炔烃与吡喃酮的Diels-Alder反应生成吡喃75,经PCC氧化成吡喃酮76后,在过量甲基锂的作用下内酯开环、并同时脱去炔丙基保护基,所得到的叔醇中间体在三氟乙酸的作用下关环,最终完成大麻酚的全合成。
图式19 大麻酚的全合成[21]

Scheme 19 Total synthesis of cannabinol[21]

3 以α,β-不饱和酸作为酰化剂的酰化-Nazarov环合串联反应

3.1 方法发展

早在1943年,Koelsch、Hochmann和Claire就报道了三氯化铝催化的、巴豆酸和肉桂酸对苯环酰化-Nazarov环合串联反应生成3-甲基/苯基二氢茚酮78的方法(图式20)[42]。之后,越来越多的催化剂体系得以发展,包括多聚磷酸、三氟甲磺酸、甲磺酸、五氧化二磷、路易斯酸、氢型分子筛等[8co, 10a,c,d, 11, 13, 14]。2006年,Knight等首次报道了三氟乙酸酐介导的、以α, β-不饱和酸作为酰化剂对吡咯的酰化-Nazarov环合串联反应生成环戊酮并吡咯79(图式21)[43]。但该方法仅适用于α-烷基取代的α, β-不饱和酸,不适用于α-未取代或α-吸电子取代基取代的底物。本课题组对此反应进行了深入研究,发现在三氯化铁和三氟乙酸酐的共同作用下,一系列α-未取代或α-酯基取代的α, β-不饱和酸与吡咯都能发生酰化-Nazarov环合串联反应生成环戊酮并吡咯衍生物80(图式22)[44]。吲哚底物在该反应条件下仅生成酰化产物,但若将三氯化铁替换为二氯化锌,则能顺利得到环戊酮并吲哚产物82。Pla z · uk等发现三氟乙酸酐和三氟甲磺酸的组合能够有效促进2,3-二取代丙烯酸对苝的酰化-Nazarov环合串联反应[45]。Wu和Hou等发展了系列高效MOF催化剂,该类催化剂可与三氟乙酸酐共同催化α, β-不饱和酸对苯环、吡咯、吲哚的酰化-Nazarov环合串联反应,并产生优异的选择性[46]。
图式20 酰化-Nazarov环合串联反应生成3-甲基/苯基二氢茚酮78[42]

Scheme 20 Acylation-Nazarov cyclization cascade toward 3-methyl / phenyl-1-hydrindone 78[42]

图式21 酰化-Nazarov环合串联反应生成环戊酮并吡咯[43]

Scheme 21 Acylation-Nazarov cyclization cascade toward 4,5-dihydrocyclopenta[b]pyrrol-6(1H)-ones[43]

图式22 酰化-Nazarov环合串联反应生成环戊酮并吡咯衍生物80、环戊酮并吲哚衍生物82[44]

Scheme 22 Acylation-Nazarov cyclization cascade toward 4,5-dihydrocyclopenta[b]pyrrol-6(1H)-one derivative 80 and 3,4-dihydrocyclopenta[b]indol-1(2H)-one derivative 82[44]

3.2 应用

Badenock等以2,2-二甲基丙烯酸为酰化剂、三氟乙酸酐存在下与吲哚83反应,以66%的收率得到酰化-Nazarov环合串联反应产物84。化合物84经二氧化锡氧化、脱酯基步骤得到天然产物bruceolline E(图式23)[47]。
图式23 天然产物bruceolline E的合成[47]

Scheme 23 Synthesis of natural product bruceolline E[47]

以丙二酸单甲酯为酰化剂,在三氟乙酸酐存在下对吡咯衍生物86酰化得化合物87,与异丁醛通过Knoevenagel缩合反应生成88,在三氟甲磺酸钪和高氯酸锂的催化下发生Nazarov环合反应生成吡咯并环戊烯酮90(图式24)[48]。之后,本课题组进一步发现化合物90可由三氟乙酸酐和三氯化铁共同催化的、α, β-不饱和酸89与吡咯86的直接酰化-Nazarov环合串联反应得到[49]。化合物90与乙酸烯丙酯通过烯烃复分解反应得到91,再通过分子内的Tsuji-Trost反应得到三元大环化合物92。由化合物92出发,即可完成抗癌天然产物roseophilin的合成[50]。
图式24 天然产物roseophilin的合成[48]

Scheme 24 Synthesis of natural product roseophilin[48]

本课题组以β-香叶酸94为酰化剂,在三氟乙酸酐和氯化锌的存在下,与间苯二酚二甲醚93反应得酰化-Nazarov环合串联反应产物95(图式25)[51]。化合物95经三溴化硼处理,选择性地脱掉羰基邻位的酚醚甲基保护基得96,经羰基还原、消除、催化氢化等步骤生成六氢芴衍生物98。化合物98与乙酰乙酸乙酯(EEA)发生Pechmann缩合反应生成香豆素化合物99,经氢氧化钾处理开环[52],并还原生成的双键从而在苯环上引入异丙基得101。化合物101用三氧化铬氧化、以90%的收率得到天然产物taiwaniaquinone G的5-位差向异构体102。另一方面,将化合物101的酚羟基用甲基保护得化合物103,经三氧化铬氧化为四氢芴酮104后,按照文献的方法经选择性脱甲基、氧化、还原等步骤即可完成天然产物taiwaniaquinol B的全合成[53]。
图式25 5-epi-taiwaniaquinone G和taiwaniaquinol B的合成路线[51,52,53]

Scheme 25 Synthetic route toward 5-epi-taiwaniaquinone G and taiwaniaquinol B[51,52,53]

4 结论

随着目前环境压力的增加,绿色合成、多米诺反应等日益引起人们的重视。传统的傅-克酰基化反应以酰氯作为酰化剂,超过一倍当量的路易斯酸作为活化剂,所用的路易斯酸催化剂及反应过程中产生的氯化氢都需要后处理,不符合现代绿色化学的概念。氯化氢对设备腐蚀严重,酰氯反应活性高、对湿度敏感、储存及使用过程中易发生危险。而直接以羧酸作为酰化剂的酰化反应不需要事先将羧酸制成酰氯、酸酐或酰胺,且活化剂三氟乙酸酐及副产物三氟乙酸都能很容易地通过蒸馏回收。因此,这类酰化反应能有效解决传统的傅-克酰化反应所存在的问题,近年来越来越受到合成化学家、尤其是工业界的青睐,有望代替传统的傅-克酰基化反应。

参考文献

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