图27 化合物的3D骨架结构(a: 棍状模型;b: 空间填充模型;a轴、b轴和c轴分别填充蓝球、黄球和绿球)[138] 同年,Xu等[140]将五唑阴离子、 和N 作为配体,首次制备了一系列的富氮混合配体型含能3D金属骨架结构[Cu(N5)(N3)]n、[Ag(N5)]n、[Ba(N5)(NO3)(H2O)3]n和[NaBa3(N5)6(NO3)(H2O)3]n。所有的骨架都具有超分子结构,在室温下具有优异的稳定性,他们认为金属原子与五唑阴离子之间形成的配位键,能够很好地稳定五唑阴离子,使之不易分解,与此同时所有的骨架都展现出一定的热稳定性(Td=89.5~129.7 ℃)。此外,值得注意的是,与先前所报道的五唑阴离子骨架相比,[Ag(N5)]n的爆轰性能(D=7.78 km·s-1,P=34.7 GPa)有了显著提高,然而其感度较差(IS=0.5 J,FS=1 N)。Sun等[141]以(N5)6(H3O)3(NH4)4Cl为起始原料,与六水合硝酸镁反应后,生成中间体[Mg(H2O)6]2+[(N5)2(H2O)2]2-,再与AgNO3反应后,生成无溶剂型五唑金属配合物AgN5,加入氨水后,制备得3D含能骨架[Ag(NH3)2]+[Ag3(N5)4]-,其合成工艺如图28。[Ag(NH3)2]+[Ag3(N5)4]-在90 ℃下保持稳定,AgN5和[Ag(NH3)2]+[Ag3(N5)4]-结构中没有H2O、H3O+和N 等分子和离子,不同于五唑配合物,这有利于促进了五唑化学的发展。
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