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化学进展 2010, Vol. 22 Issue (07): 1414-1433 前一篇   后一篇

• 特约稿 •

基于钯催化的C—H选择性官能团化构建C—C键*

李湖1  施章杰1.2**   

  1. （1. 北京分子科学国家实验室  北京大学化学与分子工程学院  生物有机与分子工程教育部重点实验室    北京 100871；2. 中国科学院上海有机化学研究所  金属有机化学国家重点实验室    上海 200032）
  • 收稿日期:2010-03-24 出版日期:2010-07-24 发布日期:2010-07-02
  • 通讯作者: 施章杰 E-mail:zshi@pku.edu.cn
  • 基金资助:

    国家自然科学基金项目

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Palladium-Catalyzed C—C Bonds Formation Reactions via Selective C—H Bonds Functionalization

Li  Hu1    Shi  Zhangjie1.2**   

  1. (1. Beijing National Laboratory of Molecular Science (BNLMS), Key Laboratory of Bioorganic Chemistry and Molecular Engineering of Ministry of Education, College of Chemistry and Molecular Engineering, Peking University, Beijing 100871, China; 2. State Key Laboratory of Organometallic Chemistry, Shanghai Institute of Organic Chemistry, Chinese Academy of Science, Shanghai 200032, China)
  • Received:2010-03-24 Online:2010-07-24 Published:2010-07-02
  • Contact: Shi Zhangjie E-mail:zshi@pku.edu.cn

近几十年来，钯催化C—H键的选择性官能团化反应已成为有机合成中构建C—C键的重要策略，基本可以分为三类反应模式：C—H键与芳基或烷基卤化物（或拟卤化物）的交叉偶联反应、C—H键之间的交叉脱氢偶联反应、C—H键与金属有机化合物的交叉偶联反应。本文综述了该领域的最新研究进展，介绍了各类反应的特点、优势及在合成中的应用，提出了今后研究和发展的重点及方向。

关键词： 钯催化, C—H键官能团化, 导向, 选择性, 交叉偶联反应

In past decades, palladium-catalyzed direct selective C—H bonds functionalization has become a highly attractive strategy in organic synthesis and represents a highly desirable goal. This review introduces three extensively investigated modes for forming C—C bonds from C—H bonds via palladium catalysis: cross-coupling reactions of C—H bonds with aryl or alkyl halides/pseudohalides, cross-dehydrogenative couplings of two C—H bonds, and cross-coupling reactions of C—H bonds with organometallic reagents. A comprehensive summary of recent advances and detailed analysis on the versatility and practicality of these transformations are presented. The research trend for this strategy is also prospected.

Contents 
1 Introduction 
2 Palladium-catalyzed cross-coupling of C—H bonds with aryl or alkyl halides/pseudohalides 
2.1 Cross-coupling of sp2 C—H bonds with aryl or alkyl halides/pseudohalides via Pd(0)/Pd(II) catalysis 
2.2 Cross-coupling of sp2 C—H bonds with aryl or alkyl halides via Pd(II)/Pd(IV) catalysis 
2.3 Cross-coupling of sp2 C—H bonds with aryl or alkyl halides via Pd(0)/Pd(II)/Pd(IV) catalysis 
2.4 Palladium-catalyzed cross-coupling of sp3 C—H bonds with aryl halides 
3 Palladium-catalyzed cross-dehydrogenative coupling of C—H bonds 
3.1 Palladium-catalyzed olefination via cross-dehydrogenative coupling of C—H bonds 
3.2 Palladium-catalyzed arylation via cross-dehydrogenative coupling of C—H bonds 
4 Palladium-catalyzed cross-coupling of C—H bonds with organometallic reagents 
4.1 Palladium-catalyzed cross-coupling of C—H bonds with organotin reagents 
4.2 Palladium-catalyzed cross-coupling of C—H bonds with organosilicon reagents 
4.3 Palladium-catalyzed cross-coupling of C—H bonds with organoboron reagents 
5 Conclusions and outlook

Key words: palladium-catalyzed, C—H bonds functionalization, directed, selective, cross-coupling reaction

中图分类号: 

()

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